农药制剂中常用的乳化剂有哪些?

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表面活性剂农药助剂重要组成分子具有亲水基和亲油基两极性基团根据电子状态亲水基又分阴离子性、阳离子性、非离子性及二离子性4类表面活性剂通过亲水、亲油平衡使溶液形成界面状态并使其性质发生明显变化表面活性剂由于其化学结构上特点具有吸附和结合2基本性能从而呈现了分散、乳化、溶、起泡、润滑、湿润、洗涤等作用
表面张力随着表活性剂浓度增加而下降当趋于变时表面活性剂浓度称临界胶束浓度(CMC)当其活性剂浓度超过(CMC)时活性剂本身缩合分散乳化作用、分散作用增溶润湿
乳化:指种液体细小液滴(0.05-50微米)均匀分散另种液体
分散:同体微粒均匀分散液体成悬浮液或分散液
外观:透明 液珠:<0.05(微米)
灰色半透明 0.05-0.1(微米)
蓝色半透明 0.1-1(微米)
乳白色透明 1-50(微米)
增容作用:因胶束存而物质溶剂溶解度增加种现象称增溶作用
增溶和乳化同乳化时使种液体分散另种液体体系稳定终究要分层而增容作用系统更稳定当溶液表面活性剂浓度达临界胶束浓度时胶束才能把油性物质溶解自己亲油基部分之对于农药乳化剂、表面活性剂对农药有明显增容作用有助于提高乳化性能特别稳定性并降低乳化剂用量
表面活性剂存两种同基因亲水性和亲油性(增水性和疏水性)
亲水基:羧基-CooˉNa+;硫酸基-OSO3ˉNa+;磺酸基-SO3-Na+
酰胺基-Nhco-Na+;聚氯乙烯基(多缩乙二醇基)(ocH2CH2noH)
胺盐基-NH2+Ae-
亲油基:所有烃类脂肪族芳香族都具有疏水性
6-18C原子饱和烃或烷基芳烃组成
表面活性剂都含有亲水基和亲油基两种基因两种基因大小强弱同其亲油亲水简称HLB(H亲水、L亲油、B平衡)
根据分子组成特点和极性基团解离性质表面活性剂分离子表面活性剂和非离子表面活性剂根据离子表面活性剂所带电荷又分阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂
农药常用表面活性剂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂表面活性剂亲水亲油平衡值(HLB)表示表面活性剂亲水亲油性质值选择表面活性剂重要参数般而言H L B 值高表面活性剂其亲水性强水溶液溶解度高有利于叶片表面保持较长时间湿润;HLB值低表面活性剂其亲油性较好有利于药液叶面蜡质层铺展提高药液渗透性根据HLB值选择合适表面活性剂能够提高叶面对农药吸收
每表面活性剂都有HLB值农药有效成分被乳化也有佳HLB值只有被选择表面活性剂H L B值与被乳化组分H L B 值相当才能乳化良好HLB值也存能预测表面活性剂用量、制剂稳定程度及能同时兼顾分散相和分散介质组成等缺陷
非离子型亲水部分通常有几羧基和醚基组成而且甚至超过本身亲油基所表现出亲水性较强
用于农药乳化剂主要非离子型和阴离子型阳离子型和两性型性能前两种而且对有机磷农药有分解作用
溶解性乳剂: 敌百虫、乐、DDV有较大水溶性HLB较高
融化乳剂: 有机磷HLB12-15
乳化性乳剂: 有机氯HLB11-13
HLB范围
应 用

1-3
消 泡 剂

3-6
w/o型乳化机(油包水)

7-9
湿 润 剂

8-18
o/w型乳化型(水包油)

13-15
洗 涤 剂

15-18
增 溶 剂
亲油亲水平衡:
乳化剂分子结构有亲友亲水基团乳化剂特性HLB表示乳化剂亲水基重量分率或者说表示乳化剂亲水性强弱每种乳化剂根据格芬提出都有-HLB值此数值愈高亲水愈强
弱能知道农药HLB选择同样HLB值乳化剂基本得较稳定乳液
HLB反映出乳化剂化学结构与性质之间某方面关系乳化剂HLB值
()非离子型乳化剂间体亲油性基团般地说间体分子量较大亲油性也强间体基团有机性基团占得比例大则亲油也强
(二)非离子型乳化剂聚合度愈大环氧乙烷聚合度愈大亲水性愈强HLB值愈大用于农药各种非离子型单体HLB值10上
(三)钙盐烷基部分碳原子数也影响HLB碳原子数愈多亲油性愈大HLB直小钙盐HLB般5-8.
(四)混合型乳化剂HLB决定于各乳化剂单体组份HLB值
HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z
X.Y.Z分别各乳化剂混合性乳化剂重量百分率
A.B.C分别各单体HLB值
多数情况增加非离子型组分量提高混合型乳化剂HLB值反之增加钙盐降低HLB
溶剂HLB要求值倾向
HLB要求值范围
溶 剂 实 例

要求低
10-11
灯油(KeyoCCUU)苯胺点高(低)

要求稍低
11-12
甲基萘-挥发油.二甲苯

要求稍高
12-13
甲苯.(FoIueuc)苯氯化溶剂

要求高
15上
酯酮醇及具有极性基
乳剂贮存:
400C
30天
相当常温下年过年半

500C
10天
相当常温下年过年半

600C
4天


800C
8小时

观察外观变化、分层、沉淀、絮状物、乳化性能变化分解率∠5%
乳化剂方选择:
1:溶剂选择:溶解度分解原药来源方便HLB接近煤油、柴油因HLB较小使用多乙醇、甲醇对农药有较好溶解度类极性溶剂与其具有OH基因醇、减、水等都能造成有机磷分解国外有:乙腈、环乙酮、甲基萘、苯基溶纤剂、酚、石脑油等溶剂
2:农药有效量:国内80%.75%.50%.40%.25%.20%
国外有些高浓度溶剂
乳剂乳化剂选择:
乳化剂组成:A.单非离子型乳化剂
B.两种或两种非离子型乳化剂混合物
C.种阴离子型(烷基苯磺酸钙)与种或二种上非离子型乳化剂组成混合型乳化剂
D.两种混合型乳化剂调配物
两种目前乳化剂应用主要类型采用非离子型与钙盐盐混配而成混合型乳化剂比单用非离子型乳化剂用量少乳化稳定性高适应范围宽降低乳油成本
选择非离子型乳化剂
对于有机氯系要疏水性基结构具有苯核键分子量较大有两核上缩合物对于有机磷农药疏水性基团般选择多苯核、多烷基有三上苯环分子量大苯核置换基烷基或苯核
农药乳化剂非离子型HLB值偏高与钙盐调配成混合型600# 500#(钙盐)→650L(600大)650H(600小)
阴离子型: 羚酸盐类 R — CooNa
硫酸盐类 R — oSo3Na
磺酸盐类 [R— 0 So3]2Na
蛉酸盐类 (RO)2 PO3 Na
阳离子型: 伯胺盐 R — NH2·Hu
仲胺盐 R — NH(CH3)·Hu
叔胺盐 R — N(CH3)2·Hu
季胺盐 [R — N(CH3)]+u-
非离子型: 酯类 脂肪酸
脂肪酸
羚酸脂类
酶类 脂肪酸
脂肪酸
脂肪酸
酰胺类
两性型 : 羧酸类:RNHCH2CooH
硫酸类:RcoocH2CH2N(CH2CH2OSO3H)2
磺酸类:RNHCH2-SO3Na
调配方法:
目原药与先用两种乳化剂进行调配时般先确定原药(加溶剂)HLB值(未知)选两种乳化剂(已知HLB)配成含乳化剂同配方乳化剂进行初乳态试验数及合格取其间值
乳化剂A(%)100 60 55 53 50 40 37 35 30 0
乳化剂B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 100
其几配方由A0 B0来互配 50 45
配47%B乳化剂用2ml(1ml)50%B乳剂 47
用3ml(1.5ml)45%B乳化剂互配 缩小1:1.5 2 3
再按稳定性好A(53+37)/2=45% (A乳化剂)
=55% (B乳化剂)
对于乳化剂分散性观察:
1:乳剂油状细粒下降时半透明丝状表示亲油性强
2:乳剂下降呈白色云雾状分散表示亲水性强
4:乳剂油珠下沉除少数农药(乐、DDV)对HLB较高外般认性能好亲水和亲油性相差较大需细调
影响乳化稳定性因素:
原药:原药结构组成杂质水溶解度溶剂溶解度产生工艺路线同水溶解度高HLB要求值高亲水性强水相发合成亲水性强
溶剂:极性溶剂般亲水性强非极性溶剂亲油性强溶剂仅原药需要乳化剂溶剂也需要乳化特别非极性溶剂(芳香族溶剂)好用相当量乳化剂凡稀释用水温度高、硬度大则需要乳化剂亲水性强;用水温度低硬度小则乳化剂应亲水性弱些
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1楼

弄几本农药合成书看看
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